第四节 结构测定
一、红外光谱法(IR)
1.蒽醌的羰基频率 饱和直链酮型羰基的典型伸缩频率为l715 cm-1,由于蒽醌羰基的α、β位存在共轭系统,故未取代蒽醌伸缩频率为1675cm-1。当蒽醌环上有取代基时,羰基的伸缩频率及吸收强度都改变。一般吸电子基团使频率变高,波数增加,供电子基团使频率变低,波数减少。
2.羟基蒽醌的羟基频率 α-OH因与C=O缔合,其吸收频率移至3150cm-1以下,多与不饱和CH的伸缩振动频率重叠;β-OH振动频率较α-OH高,在3600~3150cm-1区间,若只有1个β-OH,则大多数在3300~3390cm-1之间有1个吸收峰,若在3600~3150cm-1之间有几个峰,表明蒽醌母核可能有多个β-OH。
3. 1,8-二羟基蒽醌和1-羟基蒽醌具有2个羰基峰,其中1,8-二羟基蒽醌的2个羰基峰相差大于40cm-1,1-羟基蒽醌的2个羰基峰相差小于40cm-1。其他类型的羟基蒽醌均为1个羰基峰。
二、质谱法
蒽醌类衍生物的质谱特征是分子离子峰为基峰,游离醌依次脱去两分子CO,得到M-CO及M-2CO的强峰以及它们的双电荷峰。
第五节 含醌类化合物的中药实例
一、大黄
1.主要化学成分
大黄具有泄热通肠、凉血解毒、逐瘀通经的功效。现已从大黄中分离得到蒽醌、二蒽酮、芪、苯丁酮、单宁、萘色酮等不同种类的80多种化合物,大体上可分为蒽醌类、多糖类与鞣质类。其中蒽醌类及其衍生物含量为3%-5%,分为游离型与结合型。游离型包括大黄酸、大黄素、土大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚、异大黄素等,结合型主要包括蒽醌苷和双蒽酮苷。双蒽酮苷中有番泻苷A、B、C、D、E、F。其中A与B、C与D、E与F互为内消旋体,A、C、E的10-10’位为反式,B、D、F为顺式。大黄中的蒽醌衍生物一般以结合状态为多。新鲜大黄在贮存过程中蒽酚或蒽酮可逐渐氧化为蒽醌。
2.大黄中蒽醌苷的提取分离 亦可利用大黄所含蒽醌类物质的极性不同,分别用碱性不同、浓度不同的KHC03溶液、Na2C03溶液、KOH溶液和盐酸实现大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚和大黄素甲醚等化合物的萃取分离。近年来,超声技术等亦被用于大黄蒽醌类成分的提取中。
二、丹参
丹参含有多种菲醌衍生物,其中丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌等为邻醌类衍生物,丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙为对醌类化合物。
上述脂溶性成分中的菲醌类化合物可以通过下列化学法鉴别,即取少量样品,加浓硫酸2滴,丹参醌Ⅱ显绿色,隐丹参醌显棕色,丹参醌I显蓝色。此外,还可通过荧光法、薄层色谱法等进行相关化学成分的鉴别。
三、紫草
紫草主要含有紫草素、异紫草素等成分,结构属于萘醌类,为紫草的有效成分,具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。
主要成分为萘醌类色素,包括乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素、β,β-二甲基丙烯酰紫草素、β,β-二甲基丙烯酰欧紫草素、去氧紫根素等。
临床应用的紫草素为羟基萘醌的混合物,各类成分均系萘醌分子侧链上羟基与不同酸形成的酯,存在于紫草根中。该类成分具有抗肿瘤、抗炎和抗菌活性,还有抗肝脏氧化损伤和抗受孕作用。另外紫草素作为天然色素已广泛应用于医药、化妆品和印染工业中。
四、虎杖
主要含有蒽醌类化合物,如大黄酸、大黄素、大黄素甲醚、大黄酚及其糖苷等。
点击回到:2017年执业药师中药学专业知识一中药药剂学(汇总)
更多执业药师相关资讯请关注微信公众号:zgyaoshi
免责声明:本站所提供试题均来源于网友提供或网络搜集,由本站编辑整理,仅供个人研究、交流学习使用,不涉及商业盈利目的。如涉及版权问题,请联系本站管理员予以更改或删除。
08-11
08-09
08-02
07-30
07-29
07-23
02-11
02-11
02-11
02-11
02-11
02-11